供应聚酰胺|聚酰胺运费用法介绍

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聚酰胺的酸性水解反应
经我公司长期研究发现，聚酰胺PAM酰氨基的水解反应在中性条件下进行得很慢，在40℃水解10天，其水解度未发生可测的变化。但此水解过程可被酸、碱和热促进。PAM水解产物的结构、羧基与酰氨基的序列分布、水解程度以及水解动力学都显着地依赖于水解时的PH值、温度和溶液中小分子电解质浓度。通常将PAM中所含阴离子酸单元的比例称为PAM的水解度。

聚酰胺的酸性水解：
酸可以强化PAM的水解，但酸性条件下PAM的水解速率较碱性水解慢很多，故常需在较高温度下进行。酸性条件下，水与质子化的酰氨羰基发生亲核加成，之后消去氨（NH3），酰胺结构单元水解为酸结构单元。

在偏酸性条件下PAM的水解，水解速率随温度升高和PH降低而加快。随着水解进行，其水溶液的黏度和PH值都会发生变化。在反应液的PH＜8而无缓冲剂时，水解产生的氨会使溶液的PH值升高，黏度增加。但光散射线数据研究表明，在水解过程中PAM链长基本保持不变。因此黏度的变化起因于水解引起的PAM链构象变化。

PAM的酸性水解表现出显着的临基催化效应，即水解后生成的羧基对临位酰氨基的水解产生加速作用。这导致酸性水解的速率随水解度的增加而加速。酰胺-酸的共聚物或水解聚酰胺的水解速率明显快于酰胺均聚物。

由于这种邻基催化作用，当水解度较低时，水解产物倾向于形成嵌段型结构。在强反应条件下，酰胺基则可以全部水解为羧酸基。

聚酰胺PAM酸性水解时，除AM结构单元水解生成羧基外，还易发生酰亚胺化反应。此反应随戒指酸度提高而加剧，甚至成为酸性条件下的主要反应。如在PH为4、40℃下反应3天产生10%的酰亚胺基团，而在较高温度和较强酸性下反应6小时即可生成10%的酰亚胺，反应24小时则出现沉淀。生成的酰亚胺结构在酸性介质中具有较高的稳定性，在较高温度下也不易水解；酰亚胺基团在中性及弱碱性条件下仍具有一定的稳定性，但在较高温度下或强碱作用下，则发生快速水解，生成羧基及酰氨基。当酰亚胺化发生在分子间时，将导致聚合物的溶解性变差，甚至生成交联的凝胶，因而较少采用酸性条件制备水解PAM。但是酸性介质对PAM结构变化的影响在PAM应用中却不可忽视。





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